RUS  ENG
Полная версия
ЖУРНАЛЫ // Компьютерные исследования и моделирование // Архив

Компьютерные исследования и моделирование, 2019, том 11, выпуск 2, страницы 275–286 (Mi crm711)

Эта публикация цитируется в 1 статье

МОДЕЛИ В ФИЗИКЕ И ТЕХНОЛОГИИ

Расчет спектров поглощения комплексов серебра с тиолятами

А. А. Буглакa, В. А. Помогаевbc, А. И. Кононовa

a Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет, Россия, 198504, г. Санкт-Петербург, Петергоф, ул. Ульяновская, д. 1
b Томский государственный университет, физический факультет, Россия, 634050, г. Томск, пр. Ленина, д. 36
c Национальный университет Кёнгбук, Колледж естественных наук, химический факультет, Южная Корея, 1370 Sankyuk-dong, Buk-gu, Daegu 702-701

Аннотация: Лиганд-защищенные металлические нанокластеры (НК) в последнее время привлекают значительный интерес исследователей со всего мира в силу своих уникальных физико-химических свойств и возможности широкого применения в науке о материалах. НК благородных металлов, защищенные тиолятами, интересны в том числе своей долгосрочной стабильностью. Детальная структура большинства металлических НК, стабилизированных лигандами, неизвестна из-за отсутствия данных рентгеноструктурного анализа. Теоретические расчеты с использованием подходов квантовой химии являются в этой связи перспективным способом определения структуры и электронных свойств НК. Так, поиск теоретического метода, не требующего больших вычислительных затрат и достаточно корректно предсказывающего структуру и электронные спектры поглощения НК, представляется важной задачей. В данной работе мы сравниваем эффективность различных теоретических методов оптимизации геометрии и расчета спектров поглощения для комплексов серебра с тиолятами. Мы показали, что оптимизация геометрии тиолят-защищенных НК с помощью метода теории возмущений Меллера-Плессе второго порядка согласуется с данными метода RI-CC2. Кроме того, мы сравнили спектры поглощения комплексов, полученных различными методами: EOM-CCSD, RI-CC2, ADC(2) и TDDFT. Показано, что спектры поглощения, рассчитанные с использованием ab initio метода ADC(2), согласуются со спектрами, полученными с помощью методов ЕОМ-CCSD и RI-CC2. Функционал CAM-B3LYP плохо воспроизводит спектры поглощения комплексов серебра с тиолятами. Тем не менее спектры, полученные с помощью глобального гибридного мета-GGA функционала M062X, достаточно хорошо согласуются с результатами, полученными методами ADC(2), ЕОМ-CCSD и RI-CC2. TDDFT расчет электронного спектра поглощения с помощью функционала M062X представляется хорошим компромиссом из-за своих низких вычислительных затрат. В нашей предыдущей работе мы уже показали, что функционал M062X хорошо воспроизводит ADC(2) ab initio расчетные спектры поглощения, полученные для комплексов серебряных наноксластеров с азотистыми основаниями ДНК.

Ключевые слова: серебряные нанокластеры, тиолятные комплексы серебра.

УДК: 544.77

Поступила в редакцию: 18.11.2018
Исправленный вариант: 23.01.2019
Принята в печать: 24.01.2019

DOI: 10.20537/2076-7633-2019-11-2-275-286



© МИАН, 2024