Физика твердого тела,
1990, том 32, выпуск 2,страницы 448–455(Mi ftt5920)
Спектры отражения проводящих и сверхпроводящих органических кристаллов: $\alpha$-, $\beta$-(BEDT$-$TTF)$_{2}$I$_{3}$, $k$-(BEDT$-$TTF)$_{2}$Cu(SCN)$_{2}$ в области внутримолекулярных переходов
Аннотация:
Изучены поляризованные спектры отражения проводящих и сверхпроводящих органических кристаллов $\alpha$-, $\beta$-(BEDT$-$TTF)$_{2}$I$_{3}$, $k$-(BEDT$-$TTF)$_{2}$Cu(SCN)$_{2}$ в интервале 1.1$-$3.5 эВ (8800$-$28 300 см$^{-1}$) при температурах 100$-$295 K для различных граней кристаллов. Путем сопоставления полученных спектров со структурой кристаллов и ориентацией анион- и катион-радикалов в кристаллической решетке определены направления дипольных моментов переходов для основных спектральных полос исследованного диапазона и сделано их отнесение. Идентифицированы полосы, связанные с электронными внутримолекулярными переходами в ЕТ$^{+}$ (${\sim1.1{-}1.2}$ эВ) и I$^{-}_{3}$ (2.5$-$2.85 эВ). Для $\alpha$-(BEDT$-$TTF)$_{2}$I$_{3}$, содержащего две структурные единицы в элементарной ячейке, показано, что внутримолекулярному переходу в I$_{3}^{-}$ соответствуют в кристалле две полосы с ортогональной поляризацией и большим поляризационным отношением, которые отнесены к соответствующим компонентам «давыдовского» расщепления. Обнаружены сильный высокочастотный сдвиг полосы перехода в I$_{3}^{-}$ при понижении температуры и разрешение ее дублетной структуры в кристалле $\alpha$-фазы. Для $\beta$-фазы обнаружена зависимость положения максимума полосы перехода в I$^{-}_{3}$ от направления волнового вектора световой волны.