Эта публикация цитируется в
1 статье
Теоретическая и математическая физика
Ик спектры трифенилфосфита и их интерпретация на основе молекулярного моделирования
Л. М. Бабковa,
Н. А. Давыдоваb,
И. В. Ивлиеваa a Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского
b Институт физики НАН Украины, г. Киев
Аннотация:
Измерены ИК спектры трифенилфосфита в жидкой фазе при температуре 320 К, стеклофазе, состоянии «глассиал», гексагональной (метастабильной) и моноклинной (стабильной) кристаллических фазах - при 12 К. Обнаруженные отличия в спектрах есть следствие реализации в образце конформеров разных типов. Для обоснования этой гипотезы построены структурнодинамические модели трёх наиболее вероятных конформеров (I-III), различающихся углами поворота фенильных колец вокруг связей С-О. Молекулярное моделирование проведено на основе метода теории функционала плотности B3LYP/6-31G(d) с использованием лицензионного пакета программ GAUSSIAN 03. Рассчитаны энергии, геометрические параметры, силовые постоянные, дипольные моменты, частоты и формы нормальных колебаний и их интенсивности в ИК-спектрах конформеров I-III. Рассчитанные геометрические параметры лежат в пределах, допустимых в структурной химии. Проведен анализ измеренных и рассчитанных ИК спектров. Дана их интерпретация. Обнаруженные различия ИК спектров проявляются в областях деформационных колебаний О-Р-О (700-750 см
$^{-1}$), валентных колебаний Р-О (840-890 см
$^{-1}$) и С-О (1180-1220 см
$^{-1}$). Установлено, что экспериментальные спектры стеклофазы, жидкой фазы и состояния «глассиал» являются суперпозицией ИК спектров конформеров I-III. В гексагональной и моноклинной фазах реализуется конформер, близкий к конформеру I. В образце возможно образование слабой водородной связи.
Ключевые слова:
трифенилфосфит, полиморфизм, конформер, молекулярное моделирование, метод ТФП, энергия, геометрическая структура, силовая постоянная, дипольный момент, ИК спектр, частота, интенсивность.
УДК:
539.194; 539.196.3
DOI:
10.18500/1817-3020-2017-17-1-11-19