Расчет химических сдвигов рентгеновских эмиссионных спектров ниобия в оксидах ниобия(V) относительно металла

Расcчитаны химические сдвиги линий $K_{\alpha1}$, $K_{\beta1}$ рентгеновских эмиссионных спектров ниобия в оксидах $(\mathrm{Nb}_{2}\mathrm{O}_{5})_{n}$, $n=1-4$, относительно металлического $\mathrm{Nb}$. Стехиометрические кластеры $(\mathrm{Nb}_{2}\mathrm{O}_{5})_{n}$, электронная структура которых была рассчитана с использованием прецизионных релятивистских псевдопотенциалов и двухкомпонентного варианта теории функционала плотности, рассматриваются как прообразы для моделирования различных кристаллических форм оксида ниобия(V). Химические сдвиги вычислялись при помощи метода, основанного на использовании свойства приближенной пропорциональности валентных спиноров в остовной области тяжелого атома. Определены поправки к значениям химических сдвигов, учитывающие отклонения от указанной пропорциональности. Продемонстрирована быстрая сходимость результатов по отношению к размеру кластера оксида ниобия.