Влияние центрального иона металла на люминесцентные и фотофизические параметры фталоцианинов

На основании данных о спектральных и фотофизических параметрах для металлокомплексов тетраазапорфиринов и фталоцианинов рассмотрено влияние центрального иона металла на проявление спин-орбитального взаимодействия. Для комплексов фталоцианинов с ионами Mg(II), Zn(II), Pd(II) и Pt(II) измерены спектры поглощения, спектры люминесценции, спектры возбуждения люминесценции и определены времена жизни и квантовые выходы люминесценции. Показано, что для металлофталоцианинов с ионами Mg(II) и Zn(II), а также для Mg-тетраазапорфирина характерна интенсивная флуоресценция с высокими квантовыми выходами. Для одиночных молекул Mg-тетраазапорфирина в полимерной пленке при $T$ = 6 K зарегистрированы спектры возбуждения флуоресценции, состоящие как исключительно из бесфононных линий, так и содержащие фононные крылья. Показано широкое распределение измеренных ширин бесфононных линий. Введение в центр фталоцианиновых макроциклов ионов Pd(II) и Pt(II) приводит к затуханию флуоресценции и проявлению интенсивной фосфоресценции даже при комнатной температуре. На основании измерений квантовых выходов фотосенсибилизированной генерации синглетного молекулярного кислорода определен квантовый выход интерконверсии в триплетные состояния для исследованных соединений. Дезактивация нижнего триплетного состояния для фталоцианинов с ионами Pd(II) и Pt(II) демонстрирует особенности влияния внутреннего тяжелого атома на скорости дезактивации триплетного состояния при комнатной температуре и при 77 K.