Определение констант скоростей и механизма фотопревращений металлопорфиринов методом решения обратной фотокинетической задачи

Методами обратной кинетической задачи исследованы кинетики флуоресценции некоторых замещенных Zn- и Mg-порфиринов в твердых полимерных пленках при возбуждении двухступенчатыми прямоугольными лазерными импульсами и 293 K. Экспериментальные немонотонные кинетические кривые аппроксимированы симулированными в рамках шестиуровневой энергетической схемы, описывающей обратимые взаимопревращения двух комплексов. Максимальное соответствие экспериментальных и симулированных кривых получено итерационной оптимизацией с использованием алгоритма Нелдера–Мида. Нa основании статистически оцененных значений констант скоростей и параметров рассмотренных моделей дана интерпретация наблюденных кинетик и сделан вывод о том, что взаимопревращения вызваны процессом обратимого экстралигандирования центрального иона металла, протекающим в возбужденном триплетном $T_{1}$-состоянии.