Природа тонкой структуры вращательных уровней основного X$^{2}\Sigma^{+}$-состояния радикала CN

На основании неэмпирических высокоуровневых квантово-химических расчетов недиагональных матричных элементов спин-орбитального и электронно-вращательного связывания между основным X$^{2}\Sigma^{+}$- и возбужденными (1–4)$^{2}\Pi$-состояниями установлено, что наблюдаемый регулярный эффект $\gamma$-удвоения вращательных уровней состояния X$^{2}\Sigma^{+}$ в основном определяется внутримолекулярными взаимодействиями с удаленными состояниями (2–4)$^{2}\Pi$. В рамках неадиабатической модели эффективного радиального гамильтониана изолированного электронного состояния удалось построить аналитический потенциал состояния X$^{2}\Sigma^{+}$ и соответствующую функцию $\gamma(R)$, которые воспроизводят частоты вращательных и колебательно-вращательных переходов (для низших колебательных уровней $\nu\le$ 3) молекулы CN на экспериментальном (спектроскопическом) уровне точности.