Фундаментальный анализ сингулярных и резонансных явлений в колебательных полиадах молекулы дифторсилилена

Сингулярная структура нижних колебательных состояний молекулы дифторсилилена (до четырех квантов суммарного возбуждения) изучена путем разложения энергий каждого состояния в ряды теории возмущений Релея–Шредингера высоких порядков и анализа их неявных свойств многозначности с помощью аппроксимантов Падэ–Эрмита четвертой степени. Квартичная поверхность потенциальной энергии в безразмерных нормальных координатах рассчитана квантово-механически на уровне MP2/cc-pVTZ. Показано, что одно из значений многозначных аппроксимантов воспроизводит вариационное решение с высокой точностью, в то время как другие значения, начиная с четвертой полиады, во многих случаях совпадают с энергиями других состояний полиады. Резонансы Ферми и Дарлинга–Деннисона проанализированы на основе фактов совпадения сингулярных комплексных точек ветвления аппроксимантов для взаимодействующих состояний внутри или вблизи окружности единичного радиуса на комплексной плоскости. Найдено, что пара состояний может иметь несколько совпадающих точек ветвления решений, в том числе внутри единичной окружности. Сделан вывод о том, что данный подход является эффективным методом определения полиадной структуры колебательных состояний. Подобраны параметры расчетов, необходимые для воспроизводимости ключевых результатов. Расчеты проведены с помощью программного комплекса на языке Фортран с использованием пакета арифметических вычислений с длинной мантиссой вещественных чисел (200 цифр).