Влияние связующего и красителей на механизм туннельной люминесценции микрокристаллов AgBr(I)

Ранее было установлено, что в эмульсионных микрокристаллах (ЭМК) AgBr(I) (с содержанием серебра, соответствующим pBr 4) центры, ответственные за туннельную рекомбинацию при $T$ = 77 K, с максимумом свечения на $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm при возбуждении светом из области поглощения ЭМК AgBr(I) ($\lambda\approx$ 450 nm) в результате температурного “тушения” подвержены структурному преобразованию в центры, которые при том же возбуждении обеспечивают туннельную рекомбинацию с длиной волны, зависящей от связующего: для ЭМК AgBr(I), полученных в воде – $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 720 nm, в желатине – $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 750 nm. В настоящей работе аналогичные структурные преобразования центров, определяющих туннельную рекомбинацию с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm, в центры со свечением на $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 720 nm реализованы для ЭМК AgBr(I), синтезированных в поливиниловом спирте (ПВС) при увеличении содержания ионов серебра в эмульсии (от pBr 4 до 7). Ответственными за данное преобразование, как следует из полученных результатов, являются подвижные междоузельные ионы серебра Ag$_{i}^{+}$, которые и преобразуют данные центры туннельной рекомбинации. Влияние связующего на рекомбинационные процессы в ЭМК AgBr(I) проявляется в изменениях кинетики нарастания свечения с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm при возбуждении светом из области поглощения ЭМК AgBr(I) ($\lambda\approx$ 450 nm) до стационарного уровня. Для связующего, молекулы которого не взаимодействуют с центрами Ag$_{in}^{+}$, $n$ = 1,2 (вода, ПВС при pBr 4), нарастание свечения с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm происходит монотонно от нуля до максимального стационарного уровня. Для связующего (в нашем случае G – желатина), молекулы которого с центрами Ag$_{in}^{+}$ ($n$ = 1,2) образуют комплексы (Ag$_{in}^{0}$G$^{+}$), кинетика нарастания люминесценции в ЭМК AgBr(I) до стационарного уровня на $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm при pBr 4 характеризуется наличием “вспышечного разгорания”. Адсорбция на поверхности ЭМК AgBr(I) (в ПВС при pBr 7) красителя проявляется следующим образом: если до введения красителя кинетика нарастания свечения с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm при возбуждении светом из области поглощения ЭМК AgBr(I) ($\lambda\approx$ 450 nm) до стационарного уровня обнаруживала “вспышечное разгорание”, то после введения красителя нарастание свечения с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm происходит монотонно от нуля до максимального стационарного уровня. Исследования “вспышки” люминесценции, стимулируемой инфракрасным (ИК) светом, после прекращения действия возбуждающего света показали, что когда кинетика нарастания свечения с $\lambda_{\operatorname{max}}\approx$ 560 nm до стационарного уровня обнаруживает “вспышечное разгорание”, “вспышка”, стимулируемая ИК светом, на $\lambda\approx$ 560 nm не наблюдается. В отсутствие же “вспышечного разгорания” “вспышка” на $\lambda\approx$ 560 nm наблюдается. Полученные результаты, с нашей точки зрения, свидетельствуют, что “вспышечное разгорание” обусловлено наличием глубоких центров локализации электронов с малым сечением захвата, а не фотохимической реакцией, стимулируемой возбуждающим светом.