Аннотация:
На основе диаграммной техники развита теория мнимой части изотропной поляризуемости, индуцированной диполь-дипольными взаимодействиями между изотропно поляризующимися частицами. Предложена классификация однократных ИК резонансов, отвечающих случаям разрешенного поглощения и поглощения, индуцированного межмолекулярными взаимодействиями. Для схемы диполь-индуцированный диполь (DID) проведено суммирование диаграмных вкладов, описывающих изменение интенсивности разрешенного поглощения из-за эффекта реактивного поля окружения. Полученные таким образом строгие результаты противоречат полуэмпирической модели Онзагера–Беттчера. Проведенные численные оценки показывают, что роль реактивного поля в наблюдаемых изменениях интенсивностей колебательных полос простейших модельных систем (HCl и HBr в инертных растворителях) мала и уменьшается с ростом размера частиц растворителя, что указывает на неадекватность моделей DID и Онзагера–Беттчера данным опыта.