Электронное строение и спектрально-флуоресцентные свойства лазерных красителей тиопирило-4-трикарбоцианинов

Обнаружено, что длинноволновая полоса поглощения лазерного красителя IR 1061 и его аналога с незамещенной полиметиновой цепью сильно уширяется и уменьшается по интенсивности в полярных растворителях, тогда как полоса флуоресценции остается узкой и практически не изменяется в широком диапазоне полярности растворителей. На основании квантово-химических расчетов этих красителей неэмпирическим методом DFT/B3LYP/6-31G(d,p) и TDDFT с учетом полярности среды методом PCM показано, что причиной такого различия является ослабление сольватации в флуоресцентном состоянии по сравнению с основным вследствие большей выравненности заряда в первом, чем в последнем. Обнаружено увеличение альтернации порядков связей в полиметиновой цепи в флуоресцентном состоянии, что обусловливает усиление вибронных взаимодействий в излучательном переходе по сравнению с поглощательным. Проанализированы спектральные эффекты, вызванные изменением угла поворота фенильных групп в тиопирилиевом цикле при возбуждении.