Пространственное и электронное строение винил- и алленилхалькогенидов

Алкилвинилхалькогениды характеризуются сложной картиной поворотной изомерии и имеют несколько типов стабильных конформеров. Особенности конформационного строения этих соединений могут быть поняты только при рассмотрении всего ансамбля стационарных состояний. Конформационный анализ дивинилхалькогенидов свидетельствует, что для них поверхность потенциальной энергии внутреннего вращения необходимо рассматривать не просто как источник информации о поворотной изомерии, а, скорее, как средство для поиска стационарных состояний, отвечающих определенным интервалам изменения внутренних молекулярных координат. Обсуждены основные детали орбитального строения аллениловых эфиров и винилхалькогенидов, в том числе слабая зависимость строения и относительного расположения верхних занятых π-МО алкилвинилхалькогенидов от природы гетероатома и структуры алкильного заместителя. Общим для винилхалькогенидов является наличие у них низкоэнергетического возбужденного состояния σ-симметрии. Их возбужденные состояния π-симметрии всегда расположены выше на энергетической шкале, чем состояния σ-симметрии. Библиография - 198 ссылок.