Аннотация:
С помощью кинетического анализа обширного экспериментального материала показаны преимущества гетерогенно-гетерофазных механизмов автоокисления некристаллических полимеров перед гомогенно-жидкофазными механизмами этого процесса. В качестве модельной выбрана надмолекулярная организация полимерных цепей по типу губчатых мицелл, включающих в себя неоднородные пористые зоны. Установлено, что в зависимости от физического состояния полимерного объекта кинетика окисления отвечает либо механизму распределения реакционных цепочек по неоднородным нанофазам, либо механизму преимущественной локализации этих цепочек в одной из нанофаз. Полученные кинетические уравнения макроскопических стадий окисления учитывают зависимость химической активности реагентов от термомеханической подвижности молекулярной губки. Показано, что тонкая структура молекулярно-губчатой мицеллы играет фундаментальную роль в химической физике полимеров. Библиография – 94 ссылки.