Структурно-динамические особенности тетрагидроборатных комплексов

Рассмотрены результаты изучения строения тетрагидроборатных комплексов методами рентгеноструктурного анализа, нейтронографии, электронографии, ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР. Показано, что комплексы переходных металлов III и IV групп наряду с разнообразием стабилизирующих лигандов характеризуются разнообразием типов координации (η¹, η² и η³) концевых и мостиковых (между нейтральными молекулярными единицами) тетрагидроборатных групп. Среди комплексов есть соединения с группами BH₄ разной дентатности. Отмечено, что для большинства тетрагидроборатов этих металлов в степенях окисления +3, +4 соблюдается принцип максимального заполнения координационной сферы. Тетрагидробораты металлов III и IV групп обладают ярко выраженной стереохимической нежесткостью: в шкале времени ЯМР протоны лиганда BH₄ эквивалентны. Переходные металлы I и V-VIII групп образуют в основном η²-комплексы, которые обладают значительно более высокой стереохимической жесткостью по сравнению с комплексами металлов III и IV групп. Предположено, что основным фактором, определяющим различие в строении и стереохимическом поведении тетрагидроборатных комплексов, является электронная конфигурация центрального атома. Показано, что данные о строении и свойствах тетрагидроборатов постпереходных и s-элементов также согласуются с высказанным предположением.
Библиография – 248 ссылок.