Эта публикация цитируется в
92 статьях
Применение уравнения Гамметта с константами σФ в химии фосфорорганических соединений
Т. А. Мастрюкова,
М. И. Кабачник Институт элементоорганических соединений АН СССР, г. Москва
Аннотация:
В статье приводится обзор применения уравнения Гамметта к фосфорорганическим реакциям и равновесиям при использовании констант σ
Ф. Дается возможно более полный список констант σ
Ф. Анализ применения констант σ
Ф показывает, что линейные корреляции констант скорости и равновесия фосфорорганических реакций достигаются обычно лишь в тех случаях, когда атом фосфора не является реакционным центром.
Для реакций, протекающих непосредственно по фосфору, линейные корреляции достигаются при использовании функции индукционных (σ
ФI) и резонансных (σ
ФR) констант, именно: Σ(σ
ФI+ασ
ФR). Излагается способ вычисления констант σ
ФI и σ
ФR и приводится возможно полный список этих констант для различных групп, присоединенных к фосфору.
На примерах 124 реакционных серий демонстрируется, что функция Σ(σ
ФI+ασ
ФR) позволяет построить универсальную систему σρ-анализа реакций, равновесий и некоторых физических констант в химии фосфорорганических соединений на основе уравнения log
К = log
К0 + ρΣσ
ФI+ασ
ФR) с высокими коэффициентами корреляции. Обсуждается также зависимость констант α и ρ от типа реакции и ее механизма.
Библиография – 117 наименований.
УДК:
547.241+541.127
DOI:
10.1070/RC1969v038n10ABEH001839