RUS  ENG
Полная версия
ЖУРНАЛЫ // Успехи химии // Архив

Усп. хим., 1969, том 38, выпуск 10, страницы 1751–1782 (Mi rcr2300)

Эта публикация цитируется в 92 статьях

Применение уравнения Гамметта с константами σФ в химии фосфорорганических соединений

Т. А. Мастрюкова, М. И. Кабачник

Институт элементоорганических соединений АН СССР, г. Москва

Аннотация: В статье приводится обзор применения уравнения Гамметта к фосфорорганическим реакциям и равновесиям при использовании констант σФ. Дается возможно более полный список констант σФ. Анализ применения констант σФ показывает, что линейные корреляции констант скорости и равновесия фосфорорганических реакций достигаются обычно лишь в тех случаях, когда атом фосфора не является реакционным центром.
Для реакций, протекающих непосредственно по фосфору, линейные корреляции достигаются при использовании функции индукционных (σФI) и резонансных (σФR) констант, именно: Σ(σФI+ασФR). Излагается способ вычисления констант σФI и σФR и приводится возможно полный список этих констант для различных групп, присоединенных к фосфору.
На примерах 124 реакционных серий демонстрируется, что функция Σ(σФI+ασФR) позволяет построить универсальную систему σρ-анализа реакций, равновесий и некоторых физических констант в химии фосфорорганических соединений на основе уравнения log К = log К0 + ρΣσФI+ασФR) с высокими коэффициентами корреляции. Обсуждается также зависимость констант α и ρ от типа реакции и ее механизма.
Библиография – 117 наименований.

УДК: 547.241+541.127

DOI: 10.1070/RC1969v038n10ABEH001839


 Англоязычная версия: Russian Chemical Reviews, 1969, 38:10, 795–811


© МИАН, 2024