Углерод-связанные бета-дикетонные комплексы

В обзоре рассматриваются углерод-связанные β-дикетонные комплексы переходных металлов. Наличие связи металл–углерод в β-дикетонных комплексах было впервые показано Трутером при рентгеноструктурном исследовании строения комплексов [Ме₃Pt(С₃Н₇СО·СН·СО·С₃Н₇)]₂ (I) и dipy Ме₃Pt(С₃Н₇СО·СН·СО·С₃Н₇) (II). Точно установленными в настоящее время являются две формы углеродного связывания в металл-дикетонных комплексах. β-Дикетонаты мостикового типа (I) содержат тридентатный мостиковый дикетон с двумя связями металл–кислород и связью металл–углерод. β-Дикетонаты углеродного типа связывания (II) содержат монодентатный дикетон со связью металл–центральный атом углерода. Для образования углерод-связанных β-дикетонатов благоприятны высокая электроотрицательность металла (большой ковалентный вклад в энергию связи), электроакцепторные заместители в β-дикетоне и стерические условия, препятствующие образованию хелатного кольца. Углерод-связанные β-дикетонные комплексы получены для Mn^I , Rh^I, Ir^III, Pt^II, Pt^IV, Ag^I, Au^I, Hg^II. За исключением комплекса марганца все известные простые углерод-связанные комплексы содержат β-дикетон, связанный с металлом в кето-форме. В мостиковых β-дикетонных комплексах истинная природа связи не ясна, но, вероятно, описывается как промежуточная между кето- и енольной формами дикетона. В работе широко используются рентгеноструктурный анализ, ПМР- и ИК-спектроскопия, которые дают достаточно надежные критерии о присутствии углеродного связывания.
Библиография – 311 наименование.