RUS  ENG
Полная версия
ЖУРНАЛЫ // Успехи химии // Архив

Усп. хим., 1971, том 40, выпуск 2, страницы 177–225 (Mi rcr2423)

Эта публикация цитируется в 38 статьях

Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора

Е. Н. Цветков, М. И. Кабачник

Институт элементоорганических соединений АН СССР, г. Москва

Аннотация: Трехвалентный фосфор по электронному влиянию считается обычно аналогом трехвалентного азота. В последние годы было показано, однако, что заместители с трехвалентным фосфором не обладают π-донорным эффектом, что присуще в большей или меньшей степени группам, содержащим элементы II и III периодов с неподеленными парами электронов. Напротив, заместителям с трехвалентным фосфором свойствен π-акцепторный эффект, характерный для мета-ориентирующих групп, обусловленный, по-видимому, взаимодействием с вакантными орбиталями фосфора. Таким образом, трехвалентный фосфор, в отличие от элементов II и III периодов с неподеленными парами электронов, не способен к p-π-сопряжению. Отсутствие у неподеленной пары фосфора способности к делокализации (или ее незначительность) было объяснено повышенным s-характером орбитали неподеленной пары, что подтверждается данными по валентным углам в соединениях трехвалентного фосфора. В обзоре рассмотрены с точки зрения этой гипотезы физические и химические свойства соединений трехвалентного фосфора, в которых возможно проявление p-π-сопряжения. Все свойства согласуются с гипотезой о преимущественном s-характере неподеленной пары электронов фосфора.
Библиография – 361 наименование.

УДК: 547.241

DOI: 10.1070/RC1971v040n02ABEH001899


 Англоязычная версия: Russian Chemical Reviews, 1971, 40:2, 97–125

Реферативные базы данных:


© МИАН, 2024