Эта публикация цитируется в
38 статьях
Сопряжение в ряду соединений трехвалентного фосфора
Е. Н. Цветков,
М. И. Кабачник Институт элементоорганических соединений АН СССР, г. Москва
Аннотация:
Трехвалентный фосфор по электронному влиянию считается обычно аналогом трехвалентного азота. В последние годы было показано, однако, что заместители с трехвалентным фосфором не обладают π-донорным эффектом, что присуще в большей или меньшей степени группам, содержащим элементы II и III периодов с неподеленными парами электронов. Напротив, заместителям с трехвалентным фосфором свойствен π-акцепторный эффект, характерный для мета-ориентирующих групп, обусловленный, по-видимому, взаимодействием с вакантными орбиталями фосфора. Таким образом, трехвалентный фосфор, в отличие от элементов II и III периодов с неподеленными парами электронов, не способен к
p-π-сопряжению. Отсутствие у неподеленной пары фосфора способности к делокализации (или ее незначительность) было объяснено повышенным
s-характером орбитали неподеленной пары, что подтверждается данными по валентным углам в соединениях трехвалентного фосфора. В обзоре рассмотрены с точки зрения этой гипотезы физические и химические свойства соединений трехвалентного фосфора, в которых возможно проявление
p-π-сопряжения. Все свойства согласуются с гипотезой о преимущественном
s-характере неподеленной пары электронов фосфора.
Библиография – 361 наименование.
УДК:
547.241
DOI:
10.1070/RC1971v040n02ABEH001899