Аннотация:
Рассмотрены данные, характеризующие вклад электронных переносов в стереохимию реакций органических соединений. Проведен анализ стереохимических изменений, сопровождающих электронный перенос. Показано, что понижение барьера вращения при электронном переносе облегчает цис-транс-изомеризацию этиленов, а увеличение разницы в энергиях ротамеров некоторых ион-радикалов сравнительно с нейтральными молекулами снижает скорость взаимного вращения. Обсуждено влияние, которое оказывает образование ионных пар между анионной и катионной частями ион-радикальной соли на стабилизацию необычных геометрических форм молекулы. Как особый случай электронного переноса рассмотрен переход циклополиенов в ионные формы с кольцевым контуром делокализованных электронов, что закрепляет атомы цикла в одной плоскости. Сопоставлены химические и физические свойства циклооктатетраена, азоцина и их ионных форм. Библиография –143 наименования.