Аннотация:
Описаны три метода, используемые в кинетике жидкофазных радикальных реакций для оценки энергий диссоциации индивидуальных связей в многоатомных молекулах. Первый из них основан на изучении равновесия в радикальных реакциях отрыва с участием стабильных радикалов и измерении константы равновесия. Основу второго метода составляет исследование кинетики гомолитического распада молекул. Измерение энергии активации такой реакции позволяет оценить энергию диссоциации наиболее слабой связи, например связи O–O в пероксидах разного строения. Суть третьего метода, созданного в рамках модели пересекающихся парабол, заключается в расчете энергии диссоциации связи по энергии активации радикальной реакции с участием рассматриваемых молекул. Этот метод позволил оценить энергии диссоциации связей C–H, N–H, O–H и S–H в большом числе органических соединений. Обсуждены границы и специфика применения каждого метода и приведены энергии диссоциации связей, полученные с их помощью. Библиография — 78 ссылок.