Структурные и конфигурационные взаимоотношения металлокомплекс-субстрат-продукт в асимметрических каталитических реакциях гидрирования, гидросилилирования и кросс-сочетания

Систематизированы современные данные о соотношении между структурами каталитических комплексов родия, иридия, рутения никеля, кобальта и структурами субстратов в гомогенных реакциях асимметрического гидрирования, гидросилилирования и кросс-сочетания. На основе критерия максимальной энантиоселективности каталитического комплекса дана оценка оптимального соотношения между числом координационных вакансий комплекса и числом функциональных групп субстрата. Проанализирована взаимосвязь конфигураций комплексов и продуктов в рассматриваемых реакциях. Показано, что при использовании в качестве катализатора C₂-симметричных хиральных дифосфиновых комплексов, в структуре лигандов которых имеется составляющая в виде неполного витка спирали вокруг центрального атома металла, из однотипных субстратов образуются продукты со строго определенной конфигурацией, характерной именно для данного знака спирали. Например, комплексы родия, лиганды которых располагаются в форме неполного витка P-спирали вокруг атома металла, катализируют образование из соответствующих предшественников (R)-аминокислот; если же в лиганде присутствует фрагмент М-спирали вокруг атома родия, продуктами являются (S)-аминокислоты.
Библиография — 234 ссылки.