Исследование равновесных ионных форм в парах солей. Конфигурация и термодинамические функции сложных ионов $A_2X^+$ и $AX_2^-$ галогенидов щелочных металлов
Аннотация:
На основании анализа модели сложного иона $AX_2^-$ сделан вывод, что устойчивой является линейная симметричная конфигурация сложного иона. В равной степени это относится и к сложному иону $A_2X^+$.
Рассчитаны термодинамические функции (внутренняя энергия и энтропия) сложных ионов двадцати галогенидов щелочных металлов при температуре $850^{\circ}$ С. При расчете колебательных составляющих термодинамических функций сделаны допущения о равенстве частоты валентных колебаний сложного иона частоте колебаний соответствующего мономера и равенстве частоты деформационных колебаний – $1/3$ частоты колебаний мономера.
Вычисленные значения термодинамических функций сложных ионов позволяют проследить некоторые закономерности изменения величин этих функций при переходе от одного простого катиона к другому и от одного простого аниона к другому. Так, в частности, величины нулевой энергии сложных ионов убывают, а колебательной составляющей энергии, внутренней энергии и колебательной составляющей энтропии возрастают в ряду $\rm F$–$\rm Cl$–$\rm Br$–$\rm I$ для одного и того же простого катиона и в ряду $\rm Li$–$\rm Na$–$\rm K$–$\rm Rb$–$\rm Cs$ для одного и того же простого аниона.