Неэкспоненциальное затухание флуоресценции многоатомных молекул

У органических молекул с малой электронной щелью S$_1$–T$_1$ (2–4 тыс. см$^{-1}$) наблюдаются отклонения от экспоненциального закона затухания флуоресценции, связанные с нарушением уравнения баланса в отсутствие столкновений. В обзоре дана исчерпывающая классификация всех физических ситуаций, возникающих при различных соотношениях между параметрами. Обсуждаются процессы расфазировки и затухания молекулярных состояний, биэкспоненциалыюс затухание, хаотические и периодические квантовые биения в пределах сильной и слабой связей. Предсказания теории сильной связи сравниваются с экспериментальными данными для пиразина. Вращательные эффекты объясняются сужением полосы сильно связанных состояний с ростом вращательного квантового числа. Периодические квантовые биения в пределе слабой связи возникают вследствие обратимого обмена энергией среди колебательных подуровней.