Сравнительный анализ расчетных методов электронной спектроскопии

Проанализированы возможности метода функционала электронной плотности DFT с гибридными функционалами B3LYP и M06-HF с различными базисными функциями для расчета электронных спектров молекул. Показано, что конкретный вид базисных функций 6-31G, cc-PVDZ, 6-311++G** существенно не влияет на значение полосы длинноволнового перехода в электронном спектре поглощения 3,6-диамино-N-метилфталимида. Выбор гибридного потенциала в методе нестационарной теории функционала плотности TD-DFT и особенно использование схемы конфигурационного взаимодействия CIS приводят к заметным различиям в вычисленных значениях полосы ($\pi-\pi^*$)-перехода. Для всех остальных переходов изменения не так значительны. Структура вещества однозначно определяет картину спектра. Рассчитаны электронные спектры десяти соединений — замещенных фталимида разными методами в базисе 6-31G. При сопоставлении результатов расчетов этих соединений методом TD-DFT и методом CIS, включающим однократно-возбужденные состояния, можно сделать вывод о том, что наилучшее совпадение с экспериментом наблюдается при использовании метода CIS и базиса 6-31G.