Определение сродства к электрону на основе экспериментально измеренных времен жизни отрицательных молекулярных ионов производных кумарина

Методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата медленных (0–15 eV) электронов исследованы молекулы 4,7 и 6,7-дигидроксикумарина. Данные соединения являются биологически активными веществами растительного происхождения и обладают антиоксидантными и бактерицидными свойствами. Анализ каналов распада молекулярных отрицательных ионов (ОИ) на стабильные фрагменты с использованием результатов квантово-химических расчетов в приближении теории функционала плотности позволил определить наиболее вероятные структуры осколочных ионов ($\mathrm{[M\!-\!H]}^{-}$, $\mathrm{[M\!-\!2H]}^{-}$, $\mathrm{[M\!-\!CO]}^{-}$, $\mathrm{[M\!-\!COH]}^{-}$, $\mathrm{[M\!-\!COOH]}^{-}$ и т. д.). Экспериментально измерено среднее время жизни молекулярных ОИ 4,7-дигидроксикумарина относительно автоотщепления электрона. В рамках приближения Аррениуса была оценена величина адиабатического сродства к электрону ($EAa$). Установлено, что теоретические значения $EAa$, вычисленные методом B3LYP/6-31+G(d) с минимальным добавлением диффузных функций как разности полных энергий нейтральной молекулы и анион-радикала, коррелируют с величинами $EAa$, полученными из эксперимента.