Эта публикация цитируется в
5 статьях
Теплофизические свойства веществ
Ангармоничность в молекуле $\mathrm{V_2O_3}$ и термодинамические свойства $\mathrm{V_2O_3}$ в газовой фазе
А. В. Гусаров,
Е. Л. Осина Объединенный институт высоких температур РАН, Москва
Аннотация:
Методом
$\text{BPW91/6-311}+G(d, p)$ выполнен квантово-механический расчет относительной стабильности, структурных параметров и частот колебаний изомеров молекулы
$\mathrm{V_2O_3}$ для разных спиновых состояний. Показано, что максимальной стабильностью обладает изомер структуры
$C_s$ (неплоский четырехугольник
$\mathrm{VOVO}$ с присоединенным к нему атомом
$\mathrm{O}$) в электронном состоянии
$X^5A''$. Энергия структуры симметрии
$C_{2v}$ превышала наиболее низкую энергию всего на
$23\text{ см}^{-1}$. Это однозначно указывало на невозможность использования гармонической модели для вычисления термодинамических функций
$\mathrm{V_2O_3}(\text{г})$. Для координаты перехода
$C_s\to C_{2v}\to C_s$ предложена модель, на основании которой вычислены уровни энергии и колебательные суммы состояний для такого типа движения. Эти данные, а также результаты, полученные в квантово-механическом расчете, использованы для вычисления термодинамических функций
$\mathrm{V_2O_3}(\text{г})$ в интервале температур
$T=100$–
$6000$ К. Расчеты выполнены с учетом
$5$ возбужденных электронных состояний с энергиями от
$1000$ до
$9000\text{ см}^{-1}$. Проведено сравнение с данными, рассчитанными в приближении “жесткий ротатор – гармонический осциллятор”.
УДК:
536.7+541.11
Поступила в редакцию: 20.12.2010