Бароэдс в системе металл–суперионик–металл (Ag$-$Ag$_{4}$RbI$_{5}{-}$Ag)

Показано, что на границе «обратимый электрод–суперионик», например, в системе Ag$-$Ag$_{4}$RbI$_{5}{-}$Ag под действием давления $P$ происходит разделение зарядов: положительные ионы «выдавливаются» из электрода в суперионик, а электроны остаются в электроде. В результате возникает бароэдс. Величина бароэлектрического коэффициента определяется отношением «объема» металлического иона $v_{\text{м}}$ к его заряду $e$: ${\alpha=v_{\text{м}}/e}$. Величина $v_{\text{м}}$ определяется в свою очередь с помощью энергии атомизации $E_{\text{а}}$ и работы выхода электрона $A_{\text{в}}$ для материала электрода: ${v_{\text{м}}=\partial E_{\text{а}}/\partial P-\partial A_{\text{в}}/\partial P}$. Рассчитанное значение радиуса металлического иона Ag$^{+}$ ${r_{\text{расч}}=1.46\cdot10^{-10}}$ м хорошо согласуется с рентгеновским значением ${r=1.44\cdot10^{-10}}$ м. Рассчитанное значение ${\alpha\approx8\cdot10^{-11}}$ В/Па находится в хорошем согласии с экспериментальными значениями ${\alpha=(7\div9)\cdot10^{-11}}$ В/Па. На свежеприготовленных образцах наблюдаются «неравновесные» механизмы образования бароэдс, приводящие к некоторому отличию $\alpha$ от приведенного выше значения. При фазовом переходе Ag$_{4}$RbI$_{5}$ в несуперионное состояние обнаружена бароэдс противоположного знака, связанная с электронным механизмом бароэдс.