Механизм диффузии ионов фтора в твердых электролитах со структурой тисонита

Методом ЯМР $^{19}$F исследован механизм диффузионного движения ионов фтора в монокристаллических твердых электролитах Nd$_{1-x}$Ca$_{x}$F$_{3-x}$ (${x=0}$, 0.01, 0.05, 0.10), имеющих структуру тисонита, в диапазоне температур от 170 до 470 K. Наиболее подвижными оказываются ионы позиций F (1). Образование дополнительных анионных вакансий при гетеровалентных замещениях Nd$^{3+}$ на Са$^{2+}$ сначала улучшают динамические характеристики всех ионов фтора (до 5 мол.%), а затем с увеличением степени замещений подвижность ионов типа F (1) падает. Этот факт объясняет наличие максимума на концентрационной зависимости электропроводности, отмечавшегося в литературе. Обмен ионами фтора между неэквивалентными подсистемами F (1) и F (2)$-$F (3) при диффузии с увеличением степени замещений растет, что приводит к уменьшению динамической неоднородности в анионной подрешетке тисонита.