О новых видах пиков в анизотропно-уширенных спектрах ЭПР
Н. Я. Штейншнейдер,
О. Н. Викторова Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л. Я. Карпова
Аннотация:
Анализируются спектры ЭПР VO
$^{2+}$ в различных стеклообразных матрицах. На компоненте
${m=1/2}$ спектров замороженных водно-глицериновых растворов VO
$^{2+}$ обнаружен и интерпретирован новый вид пиков, отличный от пиков дополнительного поглощения. Показано, что эти пики, названные пиками квазидополнительного поглощения, обусловлены влиянием членов второго порядка по
$A/g\beta H$ в резонансном поле, которые приводят к несингулярному сгущению резонансных полей около одной ориентации и к обращению в нуль второй производной резонансного поля
${\partial^{2}H_{m}/\partial\cos\vartheta^{2}=0}$ в двух ориентациях. Интерпретированы известные в ЭПР расчетах и экспериментах и наблюдаемые нами в спектрах VO
$^{2+}$ на компонентах
${m\geqslant3/2}$ «провалы» ниже нулевой линии вблизи «параллельных» пиков как связанные с наложением на «параллельные» — пиков, названных пиками недостаточного поглощения. Эти пики обусловлены членами первого или второго порядка, которые приводят к несингулярному разрежению полей и
${\partial^{2}H_{m}/\partial\cos\vartheta^{2}=0}$ в одной ориентации и к несингулярному сгущению полей около параллельной ориентации. Анализируется аномальное уширение рассмотренных пиков, связанное с существованием у них собственной конечной ширины, в противоположность остальным пикам. Обсуждаются влияние членов второго порядка на возникновение и исчезновение неканонических пиков и значение последних при ЭПР исследованиях.
УДК:
543.42
Поступила в редакцию: 21.04.1992