Сжимаемость и электронные свойства цианидов металлов

Сжимаемость и электронные свойства цианидов металлов исследованы на основе теории функционала плотности с учетом дисперсионного взаимодействия Ван-дер-Ваальса. Показано, что цианид золота имеет низкую линейную сжимаемость (менее 0.1% при давлении 1 GPa) и высокий линейный модуль ($\sim$1200 GPa) вдоль цепочек –Au–CN–Au–CN–. Цианид серебра демонстрирует отрицательную линейную сжимаемость, которая коррелирует со сжимаемостью координационных связей Ag–N. Для цианида натрия линейная сжимаемость вдоль ковалентных связей C–N больше, чем для цианидов золота и серебра, тогда как упругая анизотропия меньше. В отличие от цианида натрия, для цианидов золота и серебра катион-анионные связи (Au–N, Au–C и Ag–N, Ag–C) имеют частично ковалентную природу, а верхние валентные состояния отвечают преимущественно состояниям катионов. Ширина запрещенной зоны цианида золота меньше, чем для цианидов серебра и натрия. Ширины запрещенных зон цианидов золота и серебра существенно уменьшаются с ростом давления, что указывает на возможность металлизации при достаточно высоких давлениях.