Электронная структура порфирина никеля NiP: исследование методами рентгеновской фотоэлектронной и абсорбционной спектроскопии

Энергетические распределения и свойства занятых и свободных электронных состояний для плоского комплекса порфирина никеля NiP исследованы методами рентгеновской фотоэмиссионной и абсорбционной спектроскопии. В результате анализа экспериментальных спектров валентной фотоэмиссии определен характер и энергетические положения верхних занятых электронных состояний: высшее занятое состояние сформировано в основном атомными состояниями порфинового лиганда, следующие два состояния связаны с 3$d$-состояниями атома никеля. Установлено, что низшее свободное состояние имеет специфический характер и описывается $b_{1g}$-МО $\sigma$-типа, которая формируется свободными Ni3$d_{x^2-y^2}$-состояниями и занятыми 2$p$-состояниями неподеленных электронных пар атомов азота. Этот специфический характер низшего свободного состояния является следствием донорно-акцепторной химической связи в NiP.