Промежуточная связь в релятивистских расчетах атомов: Центр тяжести конфигурации и нерелятивистский предел

Представлены результаты релятивистских расчетов атомов методом Дирака–Фока в различных типах связи. Приведены замкнутые выражения для энергий атома в приближении центров тяжести конфигурации в $jj$- и $LS$-связях. На примере элементов 13-й и 14-й групп таблицы Менделеева (групп бора и углерода соответственно) показано путем сравнения с результатами расчетов в промежуточном типе связи, что структура термов этих атомов 14-й группы неправильно передается в $jj$-связи вплоть до Sn ($Z = 50$) и с хорошей степенью точности воспроизводится в сверхтяжелом элементе Fl ($Z = 114$). Продемонстрировано, что центр тяжести конфигурации в $LS$-связи в отличие от $jj$-связи имеет правильный нерелятивистский предел. Кроме того, показано, что для атомов с незамкнутыми оболочками энергии $LS$-термов, полученные методом Дирака–Фока в промежуточном типе связи в нерелятивистском пределе, могут незначительно отличаться от энергии этих термов, рассчитанных нерелятивистским методом Хартри–Фока. Этот эффект сопровождается понижением симметрии одноэлектронных волновых функций центрального поля.