Ридберговские состояния радикала ОН

Рассмотрены ридберговские состояния радикала ОН в адиабатическом (вращательное приближение Борна–Оппенгеймера) и в обратном ему пределах. Необходимое значение $d$ = 0.833 дипольного момента катиона ОН$^{+}$ вычислено методом RCCSD(T)/aug-cc-pV5Z. Результаты расчетов показывают, что такой дипольный момент оказывает относительно малое влияние на энергии ридберговских состояний. Исключение составляют состояния, порождаемые $s$-состояниями в центрально-симметричном поле, для которых влияние дипольного момента оказывается весьма значительным. В обратном вращательном приближении Борна–Оппенгеймера подробно рассмотрена зависимость ридберговского спектра от полного углового момента молекулы $J$. Эта зависимость принципиально отличается от хорошо известной зависимости от полного момента энергий вращающегося волчка $\sim J(J+1)$.