Изотопные эффекты в спектрах комплексов с водородными связями. Расчет структуры и колебательных спектров поглощения комплексов H$_{2}$O $\dots$ HF, H$_{2}$O $\dots$ DF, D$_{2}$O $\dots$ HF и D$_{2}$O $\dots$ DF

Рассчитаны частоты и интенсивности ИК полос поглощения комплексов с водородными связями H$_{2}$O $\dots$ HF, H$_{2}$O $\dots$ DF, D$_{2}$O $\dots$ HF и D$_{2}$O $\dots$ DF с использованием колебательной теории возмущений второго порядка. При определении равновесной конфигурации, поверхностей потенциальной энергии и дипольного момента этих комплексов, а также при вычислении спектральных параметров электронные волновые функции вычислялись по методу MP2/aug-cc-pVTZ с учетом ошибки наложения базисных наборов мономеров. Показано, что при образовании комплексов более всего меняются частоты и интенсивности валентного колебания молекул HF (DF) и интенсивности валентных колебаний молекул H$_{2}$O (D$_{2}$O). Вариационный расчет либрации молекулы воды в потенциале с двумя минимумами объяснил причину более высокого значения частоты фундаментального перехода по моде $\nu_{1}$ (H–F) по сравнению с частотой горячего перехода по этой моде с первого возбужденного состояния либрации. Выполнен анализ зависимости межмодового ангармонического взаимодействия от изотопного замещения.