Эта публикация цитируется в
2 статьях
Спектроскопия и физика атомов и молекул
Изотопные эффекты в спектрах комплексов с водородной связью. Экспериментальное и теоретическое изучение спектра ИК поглощения комплекса ($^{12}$CH$_{3})_{2}^{13}$CO $\dots$ НF
В. П. Булычев,
Е. А. Енгалычева,
К. Г. Тохадзе Санкт-Петербургский государственный университет
Аннотация:
ИК спектры поглощения смесей (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{13}$CO/HF и свободных молекул (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{13}$CO зарегистрированы в области 4000–800 сm
$^{-1}$ с использованием вакуумного фурье-спектрометра Bruker IFS-125 HR при комнатной температуре с разрешением 0.05 сm
$^{-1}$. Полосы поглощения комплекса (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{13}$CO
$\dots$ НF получены вычитанием полос поглощения свободных молекул HF и ацетона и линий поглощения атмосферной воды из экспериментального спектра смесей. Спектральные характеристики обертона 2
$\nu$(
$^{13}$C = O) свободного ацетона также зарегистрированы. Сравнение полученных спектральных данных с аналогичными данными, измеренными ранее для комплекса (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{12}$CO
$\dots$ НF, показывает изменения в спектрах поглощения комплексов, вызванные изотопным замещением
$^{12}$C
$\to$ $^{13}$C. Частоты и интенсивности полос поглощения обоих комплексов рассчитываются по теории возмущений с использованием методов MP2/6-311++G(2d, 2p) и MP2/6-311++G(3df, 3pd) с учетом ошибки наложения базисных функций мономеров. Результаты расчетов находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными и используются при интерпретации наблюдаемых спектров. Влияние ангармонических эффектов на частоты и интенсивности наиболее интенсивных полос
$\nu$(H-F) и
$\nu$(
$^{13}$C = O) изучено при помощи вариационных расчетов. Показано, что в отличие от комплекса (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{12}$CO
$\dots$ НF в комплексе (
$^{12}$CH
$_{3})_{2}^{13}$CO
$\dots$ НF резонанс 2
$\nu$(
$^{13}$C = O)/
$\nu$(H–F) практически отсутствует.
Поступила в редакцию: 26.11.2018
Исправленный вариант: 26.11.2018
Принята в печать: 04.12.2018
DOI:
10.21883/OS.2019.04.47507.341-18