Фотоиндуцированный разрыв связи Fe–O$_{2}$ в гемоглобине: квантовый выход диссоциации, возбужденные электронные состояния и релаксационные безызлучательные процессы

Методом лазерной кинетической наносекундной спектроскопии проведены исследования бимолекулярной рекомбинации молекулярного кислорода с гемоглобином человека при возбуждении в различных спектральных диапазонах. Получены принципиально отличные результаты: наличие достаточно эффективной фотодиссоциации при возбуждении в $Q$-полосу $\pi\pi^{*}$-природы и практически полное ее отсутствие при возбуждении в полосу, расположенную в ближней ИК области и соответствующую переносу электрона с порфириновой $a_{2u}$-орбитали на смешанную орбиталь, образованную из $d$-орбитали железа и свободной $\pi$-орбитали молекулярного кислорода. Анализ этих данных совместно с данными, полученными ранее с привлечением техники нано-, пико- и фемтосекундной спектроскопии, позволил описать механизм и динамику реакции фотодиссоциации и релаксационных внутригемовых процессов.