Изучение изотопных эффектов с помощью кинетических и каталитических токов в полярографии

Рассмотрены два типа химических реакций, используемых для изучения изотопных эффектов: реакции, предшествующие собственно электрохимической стадии, и реакции, сопровождающие эту стадию. В качестве примеров химических реакций первого типа приведены результаты исследования реакции дегидратации формальдегида; второго типа – окисление Ti(III) до Ti(IV) гидроксиламином и разложение перекиси водорода каталазой. Приведены результаты полярографического определения констант скорости реакций с участием изотопных молекул, на основании которых можно определить изотопный эффект соответствующей реакции, а также результаты определения констант равновесия как с помощью классической полярографии, так и осциллополярографии с быстрой разверткой потенциала. Для определения констант равновесия использованы реакция кислотной диссоциации и реакция дегидратации формальдегида и на основании этих констант определен соответствующий термодинамический изотопный эффект. Установлено, что в случае реакции кислотной диссоциации имеет место прямой изотопный эффект, а в случае реакции дегидратации – обратный. Показана возможность применения результатов изучения изотопии в случае каталитических токов в системе кобальт–нитрогидроксиламинат натрия–цистеин в аммиачном буфере для определения изотопного состава воды. Сделан вывод, что полярографический метод дает широкие возможности для изучения как кинетических и термодинамических изотопных эффектов, так и изотопных эффектов растворителя.
Библиография – 44 ссылки.