Аннотация:
Рассмотрены различные точки зрения, объясняющие стереохимические особенности реакции дезаминирования алифатических и алициклических аминов в сравнении с сольволизом соответствующих сульфонатов и галогенидов. Обсуждена новая гипотеза об относительном увеличении электронного задроса на участие соседних групп и связей в дезаминировании по сравнению с сольволизом, позволяющая предсказывать направление скелетных перегруппировок в реакциях с отщеплением азота и целенаправленно осуществлять такие перегруппировки в случаях, когда они не реализуются в реакциях с традиционными уходящими группами. Обсуждены вопросы применимости расширенного постулата Хэммонда и принципа Кертина–Гаммета к реакциям разложения алкилдиазониевых ионов. Библиография – 73 ссылки.