Состав насыщенного пара над трихлоридом диспрозия. Термодинамические характеристики ионной и нейтральной компонент

Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией продуктов ионизации исследован состав нейтральной и ионной компонент насыщенного пара над трихлоридом диспрозия в интервале температур $840$–$1057$  K. Впервые обнаружены в насыщенном паре молекулы-ассоциаты $\mathrm{Dy}_2\mathrm{Cl}_6$, $\mathrm{Dy}_3\mathrm{Cl}_9$, $\mathrm{Dy}_4\mathrm{Cl}_{12}$,и ионы $\mathrm{Cl}^-$, $\mathrm{DyCl}_4^-$, $\mathrm{Dy}_2\mathrm{Cl}_7^-$, $\mathrm{Dy}^+$ и $\mathrm{DyCl}^+$. С использованием методик $\mathrm{II}$ и $\mathrm{III}$ законов термодинамики определены энтальпии сублимации $\Delta_sH^0(\mathrm{DyCl}_3,298\,\mathrm{K})=272\pm5$, $\Delta_sH^0(\mathrm{Dy_2}\mathrm{Cl}_6, 298\,\mathrm{K})=332\pm10$, и энтальпии образования молекул $\Delta_jH^0(\mathrm{Dy}\mathrm{Cl}_3,\text{г, }298\,\mathrm{K})=-726\pm5$, $\Delta_jH^0(\mathrm{Dy}_2\mathrm{Cl}_6, \text{г, } 298\,\mathrm{K})=-1664\pm12$ кДж/моль. На основе энтальпий ионно-молекулярных равновесий
\begin{align} \mathrm{DyCl}_4^-=\mathrm{Cl}^-+[\mathrm{DyCl}_3],\quad & \Delta_jH^0(298\,\mathrm{K}) =-28\pm 10\text{ кДж/моль},\notag\\ \mathrm{Dy}_2\mathrm{Cl}_7^-=\mathrm{DyCl}^-_4+[\mathrm{DyCl}_3], \quad & \Delta_jH^0(298\,\mathrm{K}) =-38\pm 20\text{ кДж/моль}\notag \end{align}
рассчитаны энтальпии образования ионов $\Delta_jH^0(\mathrm{Dy}\mathrm{Cl}_4^-, \text{г, } 298\,\mathrm{K})=-1204\pm15$ и $\Delta_jH^0(\mathrm{Dy}_2\mathrm{Cl}_7^-, \text{г, } 298\,\mathrm{K})=-2164\pm30$ кДж/моль.