К вопросу об ассоциации молекул воды в перегретом водяном паре

Вычислены константы равновесия реакций образования ассоциатов молекул воды вплоть до шести молекул. При этом использовался набор колебательных частот ассоциатов, полученный ранее на основе модельных представлений. Предполагалось, что энергия водородной связи в ассоциатах различной величины меняется с увеличением размера ассоциата. Критерием правильности определения концентраций и выбора энергий водородных связей явилось совпадение вычисленной концентрации мономерных молекул с концентрациями, полученными ранее методом ИК-спектроскопии. Показано, что вычисленные квантовомеханическим методом энергии водородных связей в силу их малой точности необходимо использовать только с привлечением каких-либо дополнительных расчетных и экспериментальных данных даже для приближенной оценки распределения ассоциатов по размеру.